FMF - Foro de Mineralogía Formativa

[Javier Garcia Canals]

[Joaquin Montoro]

La marcasita es un sulfuro bastante inestable al aire (a veces la pirita tambien, sobre todo cuanto más masiva) que acaba inexorablemente por descomponerse, produciendo ácido sulfúrico y esas eflorescencias que no son otra cosa que sulfato de hierro.
De ahí que las piezas que contienen marcasita puedan terminar agrietándose y reduciéndose a polvo...es muy característico en estos casos el fuerte olor que desprenden entre ácido y metálico.
Una excepción suelen ser las marcasitas bien cristalizadas que muestran cierta estabilidad a lo largo de los años (por ejemplo Reocín).

[José Luis Zamora]

Gracias por la explicación Joaquín,
Saludos

[Al mar]

Una cosa, ¿en qué encuadramiento geólogico aparecen esos nódulos?

Tienen una pinta a facies Utrillas que tira p´tras y veo similitudes con las que aparecen en esas facies en Asturias, Alava, Castilla y Cantabria.

[Javier Garcia Canals]

Muchas gracias Joaquín, una clara y amena explicación.

Al Mar, estos nódulos aparecen en la formación Utrillas tal y como indicas.

Saludos

[Foro FMF]

[yowanni]

[Miguel Calvo]

El problema de los sulfuros de hierro no está tanto en la pirita (pura) o marcasita (pura) sino en las asociaciones a escala microscópica y especialmente en la presencia de sulfuro de hierro más o menos amorfo. La marcasita de Reocín en forma de cristales es razonablemente estable, y yo he visto piezas antiguas incluso con brillo. Es como la pirita de Navajún, que también es estable a largo plazo, Lo peor de Reocín son las formaciones botroidales o radiadas, lo que en tiempos se llamó "greigita", y que son las mezclas que he dicho antes. Son extraordinariamente inestables, y peligrosas, porque pueden dañar etiquetas, muebles e inducir la oxidación del resto del ejemplar o incluso de ejemplares vecinos, al desprender gases corrosivos. Yo eliminaría cualquier resto de esos materiales radiados de la matriz de las piezas. En cuanto a los nódulos de pirita de las arcillas negras, sean de facies Utrillas u otras, suelen ser también bastante inestables, porque el núcleo no es macrocristalino, como la zona externa. El problema no tiene una buena solución. En general, los ejemplares más pequeños parecen ser algo mas estables. Los que tienen fisurillas visibles entre los distintos cristales son los más inestables, lógicamente.

[Javier Garcia Canals]

Gracias a todos por la información, habrá que tener mucho cuidado con esas piezas.


Saludos.

[jm]

Hola a todos
Si el problema de estos ejemplares es la oxidación, la solución vendrá de evitar su contacto con el oxígeno del aire. Como guardarlas bajo atmósfera inerte en un recipiente hermético es complicado para gente sin unos medios técnicos no habituales, yo sugeriría guardar las muestras inmersas en algún líquido orgánico transparente y sin color e inerte, tal como hexano o heptano, que es lo que a veces hacemos en el laboratorio para evitar el contacto de substancias muy reactivas al aire o susceptibles de hidratarse u oxidarse (de hecho, así es como se guarda el sodio o potasio metálicos, que se oxidan en un santiamén). Estoy casi seguro que de esta forma se evitaría cualquier deterioro de la pieza, además de evitar la emisión de gases o líquidos corrosivos (tanto el agua como el ácido sulfúrico son más densos que el disolvente, por lo que acabarían en el fondo del recipiente).
Si alguien prueba, que nos cuente...
Saludos

[Frederic Varela]

Se habló ampliamente sobre el tema aquí
Descomposición de la pirita
Saludos.

[jm]

Hola a todos
Gracias Frederic por el apunte. Sea como sea, para que una oxidación tenga lugar, hace falta algún oxidante. Si es el oxígeno, el hidrocarburo será una buena barrera contra éste. Si es el Fe(III) o cualquier otra especie iónica, ésta habrá de estar o contar con un medio acuoso; y si ese agua se desplaza y se le impide el contacto con lo oxidado por medio igualmente del hidrocarburo, pues también se impide la oxidación. E incluso, en el caso de que en ésta medie algún "bicho", el hidrocarburo se lo cargará o lo expulsará (éstos necesitan vivir en un medio acuso).
Así que ésta puede ser una buena solución...
Porque no tengo marcasitas de esas, que si no probaba!
Saludos

[Frederic Varela]

Sin duda es una solución a probar, no sé si estos líquidos son fáciles de adquirir. Dispongo de propilenglicol, tampoco sé si sería una posible alternativa, habrá que probar.
En todo caso mi duda es si estos líquidos tendrían la suficiente capacidad de penetración como para inhibir completamente las reacciones en la parte más interna de la pieza.

Como indica Miguel, el problema viene sobretodo de esas fases amorfas y muy inestables de sulfuros de hierro como la melnikovita, la greigita y quizá la mackinawita, abundantes especialmente en yacimientos donde la pirita y la marcasita se han formado en ambientes sedimentarios anóxicos ricos en materia orgánica, y que, en este tipo de yacimientos, se encuentran mezclados en mayor o menor proporción con los sulfuros de hierro bien cristalizados. La alteración seguramente empieza ahí, aunque no tengo muy claro los mecanismos por los que se produce, quizá por reversión de la nucleación por la que se han formado esas fases metaestables, aunque no sé si digo una barbaridad.
Saludos.

[jm]

Hola otra vez
No creo que haya mucho problema en conseguir hexano o heptano. No uses propilenglicol ni ningún otro glicol, ya que esos son más o menos compatibles con el agua y te darían problemas de reactividad.
Los disolventes indicados tienen una tensión superficial baja, por lo que penetran bien por cualquier lado. Además, se evaporan con rapidez, con lo que la muestra, una vez fuera del disolvente, lo eliminará prontamente. Otra ventaja es que mientras no los acerques a una fuente de calor (son inflamables) son muy estables.
Sea lo que sea lo que produce la degradación de esas piritas y/o marcasitas está relacionado con la presencia de oxígeno, ya que en el yacimiento, mientras no se expongan al aire, son estables. Por tanto, la clave es aislarlos del oxígeno y agua de la atmósfera. Usando este tipo de disolventes completamente apolares puede ser una vía interesante.
Saludos

[José Luis Zamora]

Comento, creéis que merece la pena tomar tantas medidas, estamos casados con nuestra colección al igual que con nuestra esposa, dejemos actuar a la Naturaleza y envejezcamos juntos, es tan bonito.
Saludos

[Julius]

Bonitas palabras, si señor.

[Frederic Varela]

Ayer viendo un reportaje sobre la conservación de los fósiles que contienen pirita en el Museo de Historia Natural de Londres, me acordé de este post.
Mencionaron que se sometía a dichos fósiles a un tratamiento en una cámara con vapor de amoníaco y después se envasaban al vacío.
Ahondando un poco más en la conservación de este tipo de fósiles, parece ser que lo fundamental es evitar el inicio de la alteración de la pirita, y la mejor forma de conseguirlo es manteniendo los ejemplares a una humedad relativa muy baja, alrededor del 40 % (lo ideal sería por debajo del 30 %).
Si la reacción ya se ha iniciado, los mejores resultados para detener la reacción parece ser que se consiguen con el citado vapor de amoníaco asociado a polietilenglicol como humectante, con gas de amoníaco seco o bien con tioglicolato de etanolamina. Una vez tratados, los especímenes se conservan a una humendad relativa muy baja tal como se ha indicado.
Para quien quiera profundizar en el tema y la posible aplicación a los minerales, adjunto un par de enlaces.
Saludos.

Newman, A. (1998): Pyrite oxidation and museum collections: a review of theory and conservation treatments

Cornish, L.; Doyle, A. (1984): Use of ethanolamine thyoglycollate in the conservation of pyritized fossils

[FabiosMuniz]

Hola. Tengo una pirita de 300 gr con selenita y, como ya tuve ese problema con un espécimen, resolví envasarlo al vacío en plástico transparente y dio muy buen resultado con el tiempo, no mostrando ninguna acción provocada por gases.