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Redefinición de la claraíta
  
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Garrido_Ybarra




Registrado: 21 Dic 2017
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MensajePublicado: 15 Ene 2018 20:49    Título del mensaje: Redefinición de la claraíta  

REDEFINICIÓN DE LA CLARAÍTA

La claraíta ha sido redefinida en algunas de sus características, fórmula incluida, según Biagioni & Orlandi en “Claraite, (Cu,Zn)15(AsO4)2(CO3)4(SO4)(OH)14•7H2O: redefinition and crystal structure” (European Journal of Mineralogy, 2017).

La fórmula antigua era: (Cu,Zn)3(CO3)(OH)4•4H2O. Como vemos, ni As ni S.

En el abstract, publicado on-line en junio de 2017, se dice: «Desde el comienzo de la década de 2000, varios autores informaron la aparición de As y S como componentes químicos de la claraíta». Entre estos autores debemos incluirnos los que hicimos el artículo (y posterior libro) sobre la mina de Les Ferreres, Rocabruna, Camprodon. Ver “Mineralogía de la mina de Les Ferreres, Rocabruna, Camprodon, Girona, Catalunya”, de Garrido, Rosell, Viñals, Bártulos, Mingueza, Ortiz y Vinyoles; Revista de minerales, 2013-2.

Y también los compañeros que estudiaron la mina “La Amorosa” de Villahermosa del Río. Ver “Mineralogía de la concesión San Rafael, Villahermosa del Río, Castellón, España”, de Cócera, Menor-Salván y Muñoz-Alvarado; Acopios, 2010.

En nuestro caso, en el artículo antes mencionado (y en el libro), dábamos para la claraíta de Rocabruna la fórmula (aprox.):
(Cu,Zn)~10[(OH)~11|(SO4)0-0.5|(AsO4)0.3-1.5|(CO3)2.5-3]•nH2O

Fruto del análisis EDS de siete muestras diferentes, en todas con As y en cuatro también con S. No pudimos detallarla más al no poder concretar la proporción atómica del C.

Sin embargo, sí observamos que la relación Zn:Cu es de aprox. 1:4,5, es decir, que hay unas 4,5 veces más Cu que Zn (media de las siete muestras). La relación S:As era más variable, entre 1:1,8 y 1:3, con una media de casi 1:2,5 (en las cuatro muestras con S). Por todo ello afirmamos entonces que «la fórmula debería modificarse, haciendo constar, al menos, el anión arseniato», como vemos en dicha fórmula.

Y así es, efectivamente, viendo los resultados analíticos publicados por Biagioni & Orlandi (con muestras procedentes de Carrara, Toscana, Italia), tenemos la fórmula empírica siguiente:
(Cu12.85Zn2.15)Σ15[(OH)13.40|(SO4)0.97|(AsO4)2.22|(CO3)4]•6.83H2O

- Relación Zn:Cu = 1:5,98 / relación S:As = 1:2,29.

No andábamos muy desencaminados en la claraíta de Rocabruna. Recuperando los porcentajes atómicos de las cuatro muestras con S, para Cu+Zn=15 y relación As:C=1:2, tenemos:
(Cu12.4Zn2.6)Σ15[(OH)14.4|(SO4)0.8|(AsO4)2|(CO3)4]•nH2O

- Relación Zn:Cu = 1:4,77 / relación S:As = 1:2,5.

Por lo tanto, la claraíta de Rocabruna parece ser un poco más rica en Zn (en relación al Cu) y en As (en relación al S).

Además de redefinir la composición, se ha determinado la estructura, hasta ahora desconocida.
La claraíta es la primera especie mineral que incluye a la vez grupos CO3, AsO4 y SO4.

Saludos,
Josep Lluís Garrido
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Adrian Pesudo




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MensajePublicado: 16 Ene 2018 11:26    Título del mensaje: Re: Redefinición de la claraíta  

Hola, muchas gracias por la información; ahora me surge unas preguntas:
¿es este hecho de la aparición de los grupos sulfato y arseniato tan evidente en las claraítas de la Localidad Tipo?.
¿No podría ocurrir que realmente sean dos minerales diferentes, la claraíta de la TL y las claraítas de Rocabruna, Villahermosa y otros lugares?
En este caso se ha redefinido la especie, pero, ante las mismas circunstancias, ¿podría ocurrir que la IMA de por obsoleto o no adecuado el nombre de claraíta y rebautizar los autores del artículo el mineral y nueva fórmula con otro nombre?.
Gracias,
Adrián
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Garrido_Ybarra




Registrado: 21 Dic 2017
Mensajes: 28
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MensajePublicado: 16 Ene 2018 14:39    Título del mensaje: Re: Redefinición de la claraíta  

Todo es posible, incluso que estemos ante especies diferentes. No sería la primera vez. Basta recordar qué pasó con la tirolita-clinotirolita-tangdanita.

También pudiera ser que quedara desacreditada como especie (una lástima) y se decidiera buscar un nombre nuevo (que tal villahermosita o rocabrunita, guai).

De seguir admitiendo como claraíta a la claraíta, por antigüedad y por llevar en la raíz el topónimo de la localidad tipo (mina Clara), podría serlo sólo con grupos CO3 (sin As y sin S), como se indicó en la analítica publicada (Walenta & Dunn, Amer. Mineral. , 68, 1983).
Pero, ¿puede ser que sí analizaran muestras con As y S, pero en proporciones tan pequeñas que al final las despreciaron?
Lo que está claro es que las claraítas de Rocabruna y Villahermosa del Río, así como las de Brixlegg o las actualmente analizadas de Carrara, llevan As y S. Decir que en estas últimas los grupos AsO4 y SO4 también se han detectado por espectrometría Raman, que de la claraíta original aún no existe o no se ha publicado, que yo sepa (la que sale en la web de rruff es de Brixlegg).

Pero además de la composición, hay otras características que añaden dudas.

Walenta & Dunn (1982) no pudieron obtener la estructura, pero apreciaron que la celda unitaria era pseudohexagonal, posiblemente triclínica, y dieron a los parámetros axiales los valores siguientes (Å):
a = 26.22, c = 21.56.

Después el propio Walenta (1999) afinó más, y comprobó que efectivamente estamos ante un mineral triclínico (triclínico pseudohexagonal), con los parámetros axiales (Å):
a = 14.28, b = 8.03, c = 7,27, muy diferentes de los inicialmente indicados.

Ahora ya tenemos determinada la estructura. El mineral es triclínico, con grupo espacial P1, y los parámetros axiales (Å):
a = 10.33, b = 12.82, c = 14.27, sensiblemente diferentes a los señalados por Walenta en 1999, así como también lo son los ángulos axiales.

Supongo que sería bueno analizar, con los medios técnicos actuales, los ‘especímenes tipo’ de la claraíta original (Universidad de Stuttgart) o/y otras muestras de la localidad tipo, y comparar resultados. Y ¿por qué no?, hacer lo mismo con muestras de Rocabruna y Villahermosa del Río (espectrometría Raman, por ejemplo).

Saludos,
Josep Lluís Garrido
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